Questa chiesa, nella quale è sistemato il Museo Diocesano, risale al secolo XIII e probabilmente sorge sul sito di un tempio di epoca romana dedicato ad Esculapio, come attestano alcuni avanzi architettonici visibili sui muri esterni della costruzione. Presenta un portico di stile romanico e un portale datato 1478, voluto dal senese Ambrogio Malavolta. L'interno è ad un'unica navata con transetto ed abside. In due cappelle si trovano due tombe monumentali: quella trecentesca del soldato Bartolomeo Francone, e quella dell'arcidiacono Guglielmo Rossi, datata 1512.